百年诺奖丨拉曼效应:光子与分子的奇妙碰撞

作者: 九章量子
发布于: 2026-01-21 17:00

1921年夏天,印度物理学家拉曼(C. V. Raman)乘船穿越地中海。蔚蓝的海水在阳光下泛着乳光,令他心驰神往。当时主流科学界普遍认为,海水之所以呈现蓝色,是因为它反射了天空的颜色;英国物理学家瑞利勋爵(Lord Rayleigh, 1904诺贝尔物理学奖得主)也曾提出,水体本身几乎不散射光,因此蓝色只是“镜面反射”的结果[1]

然而,拉曼对此深表怀疑。他敏锐地意识到:如果说天空的蓝色源于空气分子对阳光的散射(即瑞利散射),那么海水的蓝色是否也可能源于水分子本身的散射作用?这一朴素而深刻的疑问,成为他日后一系列开创性研究的起点。

图1:根据瑞利散射,散射强度与光的波长为负相关,散射后的蓝色光比红色光要多,所以天空一般呈蓝色

意外之喜:拉曼效应的发现

在深入研究液体光散射的过程中,拉曼及其助手克里希南(K. S. Krishnan)注意到一个奇怪现象:

当单色光(如汞灯发出的蓝紫光)穿过某些透明液体时,除了预期中波长不变的瑞利散射光外,还存在极微弱的、颜色略有不同的次级散射光。

起初,他们误以为这是某种“荧光”。但是经过反复提纯样品、更换光源、使用互补滤光片等严谨实验,他们确认这种新辐射具有以下特征:

⦁ 在80多种不同纯净物质中普遍存在;

⦁ 散射光频率既可能低于(红移),也可能高于(蓝移)入射光;

⦁ 其频率偏移量恒定,且与分子的振动或转动能级一致;

⦁ 具有偏振特性,区别于普通荧光。

1928年2月,在改进实验装置后,他们首次清晰拍摄到散射光谱中出现了汞灯光谱中不存在的新谱线。几天后,拉曼用电报向《自然》杂志发出了题为《一种新型二次辐射》的简短报告,宣告了拉曼效应(Raman effect)的发现[2]

图2:拉曼成功拍摄第一张拉曼光谱

所谓拉曼效应,是指当单色光照射到物质上时,少量光子与物质分子发生非弹性碰撞,交换能量后以不同频率散射出来。

若分子吸收能量跃迁至高能态,则散射光频率降低;若分子从高能态回落并释放能量,则散射光频率升高。这一过程完美体现了光的量子性——光子能量 E=hν 与分子能级变化精确对应。

拉曼散射借用爱尔兰物理学家斯托克斯(George Stokes)在1852年研究荧光时提出的“斯托克斯位移”概念,即发射光的波长通常比入射光更长。如果散射光相对于入射光频率降低、波长变长,便称为斯托克斯-拉曼散射;而如果散射光频率升高、波长变短,则称为反斯托克斯-拉曼散射。需要注意的是,拉曼散射与荧光在物理机制上并不相同。

图3:给定输入波长下三种不同散射机制的示例及其与散射波长的比较

科学突破:连接经典与量子的桥梁

拉曼效应的发现正值量子力学蓬勃发展的年代。当时康普顿效应(1923年)已证明X射线光子与电子碰撞时会发生波长变化,但人们尚未在可见光波段观察到类似现象。拉曼敏锐地将二者类比:拉曼散射正是康普顿效应在可见光领域的对应[1]。拉曼效应不仅验证了玻尔原子模型和量子跃迁理论,还催生了基于克拉姆斯-海森堡色散理论的现代量子光学解释。

更重要的是,拉曼效应提供了一种前所未有的手段来探测分子内部结构。

传统红外光谱虽能测量分子振动,但受限于仪器灵敏度和水的强吸收,难以广泛应用。而拉曼光谱将原本位于“超红外”区域的分子振动信息“搬移”到可见光范围,使得普通实验室也能精确测量。

由于发现拉曼效应,拉曼于1930年被授予诺贝尔物理学奖[3]。诺贝尔奖委员会在颁奖词中提到:“这一方法为研究分子中原子核的振荡开辟了道路(the way has been opened for the investigation of the oscillations of the nucleus of the molecules)。”

图4:1930年诺贝尔奖颁奖典礼:左一为拉曼

技术革命:从基础研究到现代应用

拉曼效应自1928年发现以来,迅速引发全球科学界的关注。一年内相关论文就超过200篇;十年内研究物质多达2500余种。然而,由于信号极其微弱(仅约百万分之一的光子发生拉曼散射),早期研究进展缓慢。

真正的转折点出现在20世纪60年代初——激光的发明为拉曼光谱提供了高强度、单色性好、方向性强的理想光源。此后,表面增强拉曼散射(SERS)、共聚焦拉曼显微、受激拉曼散射(SRS)等新技术相继涌现,使拉曼光谱从实验室走向工业、医疗与日常生活[4]

1. 材料科学与化学分析

拉曼光谱如同分子的“指纹”,可无损、快速识别物质成分。它广泛应用于:

⦁ 矿物鉴定与宝石真伪鉴别;

⦁ 药品成分分析(无需破坏包装);

⦁ 聚合物结构表征;

⦁ 催化反应过程原位监测。

2. 生物医学与癌症诊疗

近年来,拉曼光谱在肿瘤外科中展现出革命性潜力:

⦁ 术中实时区分癌变与健康组织,提高切除精准度;

⦁ 早期检测癌前病变,准确率高达93%以上;

⦁ 监测化疗药物分布与疗效,实现个性化治疗;

⦁ 识别循环肿瘤细胞与外泌体,助力液体活检。

⦁ 结合人工智能与光纤探针技术,拉曼系统甚至可实现微创、无标记、单细胞级别的诊断,被誉为“光学活检”。

3. 环境与安全监测

⦁ 检测水体污染物、大气有害气体;

⦁ 快速筛查爆炸物、毒品等危险品;

⦁ 核废料远程分析,保障操作安全。

图5:拉曼光谱仪的广泛应用

教学与工程实践:拉曼传感教研系统

拉曼效应在材料科学、医学诊疗、环境监测等领域应用十分广泛,因此深入理解其作用机制对于技术创新和发展具有重要价值。

为了让学生在实践中直观感受光与物质之间的相互作用,九章量子推出拉曼传感教研系统。通过观察斯托克斯光与反斯托克斯光的产生,以及光纤中温度分布的测量,学生可以在掌握原理的基础上探索工程应用,体验从基础研究到实际技术的完整过程。

⦁ 模块化设计:系统采用模块化设计,直观呈现内部模块间的连接关系,便于学生理解光纤拉曼传感原理。

⦁ 应用性探索:在掌握原理的基础上,学生可动手测量光纤中温度分布,体验原理与工程应用结合。

⦁ 高性能传感:采用皮秒激光脉冲作为光源,实现具有厘米级空间分辨率的光纤传感。

⦁ 全流程教学方案:配套“百年诺奖”系列平台,覆盖实验操作、数据分析与科研能力培养。

图6:拉曼传感教研系统

此款高分辨拉曼传感教研系统不仅是教学的理想选择,也是科研工作者探索新型传感技术的强大工具。欢迎咨询并预约体验,感受高分辨拉曼传感的真实实验与工程应用。

 

参考文献:

[1]C. V. Raman, “The molecular scattering of light,” Nobel Lecture (1930). www.nobelprize.org/prizes/physics/1930/raman/lecture/ 

[2]C. V. Raman and K. S. Krishnan, “A new type of secondary radiation,” Nature 121, 501 (1928). https://doi.org/10.1038/121501C0 

[3]Nobel Prize Outreach, “Award ceremony speech,” NobelPrize.org (1930). https://www.nobelprize.org/prizes/physics/1930/ceremony-speech/ 

[4]K. Bhattacharya et al., “Contribution of Nobel Laureate and physicist Sir C. V. Raman in oncosurgery,” Indian J. Surg. 86, 681 (2024). https://doi.org/10.1007/s12262-024-04158-y

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